Matt Ward將扮演關鍵反派角色Simon Lacroix。在DC漫畫中，他是綠箭俠最主要的敵人之一。
在本劇中，Simon是個冷血無情的僱傭兵，代號叫做「科莫多」（Komodo，科莫多島以巨蜥聞名）。
當他在斯塔林城撒野的時候，Oliver和他的綠箭俠團隊不能不管。據稱這個角色的戲份將貫穿第三季。
澳大利亞演員Matt Nable將扮演本季的主要反派角色Ra』s al Ghul——刺客聯盟的領袖，Nyssa al Ghul的父親。
他是一個殘酷無情的權謀家，精通武術和箭術，是一個「歷史的創造者」。他擁有豐富的閱歷，聰明絕頂，
並且保護著許多「重大機密」。他從3×04開始登場，多集戲份。3×04恰好是該劇的第50集。
製片人表示，他們為Ra』s al Ghul的登場已經準備了兩年時間——從Malcolm Merlyn接受刺客聯盟訓練的消息曝光的那一刻開始，
在劇中引入Ra』s al Ghul就已經被提上了議事日程。製片人還表示，本劇中的Ra』s al Ghul與《蝙蝠俠：俠影之謎》（Batman Begins）
中Liam Neeson塑造的Ra』s al Ghul完全不同，他們將「更貼近於漫畫書對這個角色的描述」。當Ra』s al Ghul出現的時候，
昔日的死敵Oliver和Merlyn可能被迫聯手禦敵——雖然他們仍然憎恨對方。敵人的敵人就是朋友，大多數影視作品都會在強調這一點。
Ra』s al Ghul的到來也證實Nyssa本季會有戲份，而且戲份還不少。事實上當Ra』s al Ghul第一次在劇中出現時，
就是和女兒Nyssa在一起。Sara將在第三季前三集回斯塔林城執行一項特殊任務，那大概也和Ra』s al Ghul有關。
問題是……Sara現在忠於誰？主人Ra』s al Ghul還是往日的情人Oliver？製片人對此暗示道：「聯盟關係和忠誠度的變化是
第三季的另一個重要主題。當另一場戰爭來臨的時候，每個人選擇什麼樣的陣營將是本季的劇情推動力之一。」
David Cubitt將扮演關鍵角色Mark Shaw——也就是DC漫畫中眾多「追捕者」（Manhunter）中的一位。他以A.R.G.U.S.特工的身份
出現在3×03中，他的故事將與Diggle產生交集。在漫畫中，Mark與敢死隊有關聯。「追捕者」原本是一個外星機器種族，
但後來滅絕了，一群人類決定繼續使用這個名號來維護正義。第二季中的角色Kate Spencer也是「追捕者」，她後來被殺死了。
J.R. Ramirez將扮演來自DC漫畫的關鍵角色「野貓」（Wildcat），戲份不詳。他真名叫做Ted Grant，是黑絲雀的主要導師兼訓練師，
同時是美國正義會（Justice Society of America）的成員。在洗刷自己的冤屈之後，他成了和神奇女俠、恐懼先生齊名的超級英雄。
他具有貓一般的敏銳和夜視能力，衰老速度很慢，而且搏擊功夫十分了得。在本劇中，Ted Grant曾是一名重量級拳擊冠軍，
現在經營著一家專門服務貧困青少年的體育館。他有一段神秘的背景。他對Laurel Lance本季的故事線非常重要。
